ANALISIS DE LA BIO - ACTIVIDAD EN EL CUERPO HUMANO DE UN VITROCERÁMICO Y UNA CERAMICA DE LA MISMA COMPOSICION QUIMICA

TIPO DE BIOCERAMICA PARA EL ANÁLISIS.


BIOCERAMICAS ACTIVAS:

figura 1: hidroxiapatita presente en material biologico [3]

  • Hidroxiapatita: siendo el segundo tejido más duro del cuerpo, constituye casi la mitad de los huesos, así como el esmalte dental y la dentina. Su estabilidad y biocompatibilidad, su elasticidad y su resistencia y dureza cuando aparece en compuestos la hacen idónea como protector para recubrir prótesis, especialmente de cadera. vease en la figura 1.
  • Fosfato de calcio: mezclada con hidroxiapatita, fue uno de los biomateriales más usados en los años 20.
  • Vitrocerámica: estos vidrios poseen más propiedades químicas que físicas, por lo que suele sustituirse por las inertes. Su principal uso está en prótesis óseas, ya que dada su reactividad química permite a los osteoclastos (células que forman los huesos) regenerar el hueso donde se incorpora la vitrocerámica [2].


TE HAS PREGUNTADO

 ¿ QUE PASA CON LOS MATERIALES CERÁMICOS QUE SON INTRUDUCCIDOS EN EL CUERPO PARA AYUDAR A REPARAR UN DAÑO EN EL TEJIDO OSEO?

Las cerámicas, los vidrios y las vitrocerámicas han tenido éxito durante varias décadas en las aplicaciones de reparación de huesos. Son capaces de unirse firmemente al hueso, pero no son reemplazados por completo por hueso nuevo.

El comportamiento bioactivo de los vidrios y las cerámicas se identifica como su capacidad para reaccionar químicamente con los tejidos vivos, formando con ellos enlaces mecánicamente fuertes. Estos enlaces óseos se atribuyen a la formación de una capa similar a la apatita en la superficie del vidrio, con una composición y estructura equivalentes a la fase mineral del hueso [1].


RUTA DE OBTENCIÓN DE LOS MATERIALES.

El propósito del análisis  es explorar la influencia de la estructura del material (completamente cristalino o vitrocerámico) en el comportamiento bioactivo. Para ello, se prepararon dos materiales con la misma composición química dentro del sistema cuaternario SiO2 -P2 O5 -CaO-MgO.

En el presente analisis, una vitrocerámica (G-TCP60) y una cerámica (C-TCP60) con la misma composición química, correspondientes a:

   * 61%  en peso de Ca3 (PO4)2 (Fosfato tricálcico: " TCP ")

   * 24% en peso de CaSiO3 (Wollastonita: " W ") 

   *15% en peso de 3MgO · 4SiO2 (Talco: " T "), 

fueron seleccionados en el Ca3 (PO4)2 –CaSiO3 –3MgO · 4SiO2 ( TCP-WT) sistema pseudo-ternario.

Los polvos vitrocerámicos se obtuvieron fundiendo mezclas estequiométricas de las materias primas. La mezcla de polvo se fundió en un horno eléctrico durante 2  h en un crisol de Pt a 1500  ° C. El vidrio fundido se vertió en agua para obtener una frita (G-TCP60). 

Se obtuvieron muestras de polvo de biocerámica policristalina mediante la ruta de sinterización en estado sólido convencional. Las materias primas se mezclaron por trituración en etanol durante 1 hora y el polvo se tamizó para obtener un polvo menor de 100 µm. Discos de 10 mm de diámetro y 5 mm de altura se prensaron uniaxialmente (1000 kg / cm 2) y se sinterizaron a 1050 ° C durante 2 h. Estas piezas se molieron con mortero de carburo de tungsteno y se tamizaron hasta un tamaño entre 45 y 100 µm [1].

CARACTERIZACIÓN 

Las materias primas de partida se caracterizaron determinando la distribución del tamaño de partícula mediante difracción láser, análisis químico con Malvern Mastersizer S (Reino Unido) y fluorescencia de rayos X con Philips MagiX (Alemania).

las muestras se molieron a polvo con un tamaño promedio por debajo de 100 μm usando un molino de carburo de tungsteno y se caracterizaron por difracción de rayos X (XRD) usando un difractómetro Bruker Multiload D8 (Alemania). Los datos se recolectaron entre 10 ° y 60 ° (2 θ ) en pasos de 0.05 °, contando 1 s por paso y usando radiación CuKα. El tubo de rayos X se hizo funcionar a 40 kV a 40 mA. Se utilizó el software Eva-versión 6.0.0.1 Diffract plus para evaluar los patrones de difracción .   

Las soluciones de Tris-HCl después de los tratamientos se analizaron mediante espectroscopia de emisión atómica de plasma acoplado inductivamente (ICP-AES) Iris Advantage of Thermo Jarrel Ash.

La morfología de las muestras de vitrocerámica y cerámica y la posible formación de una capa de hidroxiapatita en la superficie de estos biomateriales cuando se sumergen en SBF se estudiaron mediante dos tipos de microscopios electrónicos de barrido. Primero, se utilizó un SEM Hitachi TM-1000 como primera aproximación. Las muestras seleccionadas se observaron utilizando un microscopio electrónico de barrido de emisión de campo (FE-SEM), Hitachi S4700 (Japón), equipado con espectroscopia de rayos X de dispersión de energía (EDS). Las muestras se montaron en una película de carbón adhesivo para su observación y se revistieron con Ag por pulverización catódica [1].

BIO-ACTIVIDAD EN EL FLUIDO.

La bioactividad de ambos materiales se estudió mediante pruebas in vitro de SBF durante diferentes períodos de tiempo (1-3 semanas). Se empaparon muestras en forma de disco en SBF a pH 7,4 y 36,5ºC  . Se  utilizó una incubadora de agitación orbital con una velocidad de agitación de 80 rpm. Se estudió mediante SEM la evolución de las fases y los cambios microestructurales de la superficie de las muestras con el tiempo de exposición a la solución [1].


 




figura2: Patrones XRD de los materiales vitrocerámicos (A) y cerámicos (B) con picos principales de cada fase detectados y etiquetados. Estos patrones XRD corresponden a ambos materiales antes de los experimentos in vitro [1].








figura 3: Imágenes FE-SEM Hitachi S4700 de la superficie de vitrocerámica después de 21 días de remojo en SBF (A – C). Espectros EDS registrados a partir de la capa de revestimiento [1].



figura 3: "C " y " F " muestra la textura de la superficie sin pulir de un disco prensado sinterizado del material cerámico. Este tipo de observación se realizó con el objetivo de comparar la superficie de las muestras antes y después del experimento SBF. La microestructura está formada por cristales con diferentes morfologías y una gran distribución de granos [1].


BIO-DEGRADABILIDAD EN  " TRIS - HCl : "Resultado del experimento Tris-HCl in vitro realizado con partículas de polvo de las muestras."



figura 4: Liberación de iones de calcio (Ca), magnesio (Mg), fósforo (P) y silicio (Si) en experimentos de Tris-HCl con tiempo de remojo [1].



La cantidad de iones de Ca, Si, P y Mg extraídos de los materiales se midió hasta 8 semanas de inmersión en la solución. Para comparar el comportamiento de ambos materiales se midió la cantidad de cada muestra agregada a cada tubo de polietileno y se tuvo en cuenta para calcular el porcentaje de elementos liberados en el líquido filtrado.

A partir de datos experimentales, se encontró que ambos materiales liberaron Ca gradualmente a lo largo de la prueba. No se alcanza un valor máximo durante el experimento. En ambos casos, muestras vitrocerámicas y cerámicas, el comportamiento es similar, disminuyendo la tasa de lixiviación con el tiempo. Parece que el mecanismo está controlado por difusión, como se suele considerar. Es importante destacar que la cantidad de Ca extraído de la muestra vitrocerámica es más del doble de la cantidad de Ca extraído del material cerámico. Es bastante notable que la cantidad de Ca lixiviado de la vitrocerámica sea de alrededor del 15% del Ca total de la muestra. 

En el caso de Mg, el comportamiento es bastante similar. Solo las cantidades extraídas son diferentes, es decir, es menor para ambas muestras en comparación con cada cantidad de Ca propia extraída. La diferencia de liberación de Mg es mayor entre ambos materiales que en el caso de Ca.

Al analizar la evolución de la liberación de P, ambos materiales mostraron una tasa máxima en torno a 24h  y desde ese punto disminuyeron gradualmente. Probablemente esto se deba a que cuando el fósforo se disuelve, en presencia de Ca y Mg, alcanza el valor del producto de solubilidad y luego comienza la nucleación en la superficie de las partículas de polvos. Si el medio es adecuado, estos fosfatos proporcionan la base para la formación de hidroxiapatita sobre la superficie del material. 

La estructura de la fase vítrea dentro de la vitrocerámica está formada por una red en la que los átomos de P, Si, Ca y Mg se distribuyen homogéneamente en el material. Esta estructura permite que P tenga un camino de difusión continuo hacia la superficie. Además, la homogeneidad estructural del vidrio permitió la liberación de iones Ca y Mg desde cualquier punto de la superficie en contacto con la solución de Tris-HCl

el material cerámico es un material policristalino cuyas fases están distribuidas “heterogéneamente”. La disolución de las fases se produce de forma gradual y algunos granos no entran en contacto con la solución, por lo que no se disuelven. Esta es la razón por la que este material muestra un comportamiento más estable que la vitrocerámica durante este experimento in vitro [1].


BIO - ACTIVIDAD EN SBF


figura 5: Imágenes FE-SEM Hitachi S4700 de la superficie de vitrocerámica después de 21 días de remojo en SBF (A – C). Espectros EDS registrados a partir de la capa de revestimiento (D).




Se observó una capa que cubría la superficie de la muestra de vitrocerámica después de 21 días de remojo en SBF Las grietas visibles que muestra la capa en algunas imágenes son artefactos causados ​​por el proceso de secado de la muestra al aire después de la prueba

 se observa algo de desconchado de la capa de cobertura en la esquina superior derecha de la  Fig. A. Esta capa estaba compuesta de cristales con morfología en forma de placa ( Fig. B y C). Esta morfología es típica de la apatita[1].


fiura 6: Imágenes FE-SEM Hitachi S4700 de la superficie cerámica después de haber sido remojada durante 21 días en SBF (A – D)

CONCLUSIONES

Se han obtenido  2  biomateriales diferentes basados ​​en Ca 3 (PO 4 ) , una vitrocerámica y una cerámica, con la misma composición química.



  •      Ambos materiales expuestos al SBF llevaron a la formación de cristales de apatita. Estos cristales forman una capa continua sobre la superficie del material vitrocerámico después de 21 días de remojo, mientras que se forman pocos cristales sobre la superficie del material vitrocerámico.

  • En todos los casos (pruebas SBF y Tris-HCl), se ha observado una mayor reactividad en el material vitrocerámico.

  • La “penetración de ataque” de los cationes Mg y Ca en el material vitrocerámico se estimó entre 3 y 5% de profundidad utilizando un modelo esférico para la morfología de las partículas . Sin embargo, al mismo tiempo hay algunas precipitaciones de fases secundarias porque el contenido en los diferentes iones alcanza valores de producto de solubilidad.

  • Las diferencias en la reactividad de las muestras en soluciones acelulares se deben a diferencias en su composición mineralógica. Las fases identificadas exhiben diferente solubilidad en las pruebas Tris-HCl y SBF. El orden de solubilidad es: fase vítrea  >  CaSiO 3  >  α-Ca 3 (PO 4 ) 2  >  β-Ca 3 (PO 4 ) 2  >  Mg 2 Si 2 O 6 

  • Estas diferencias dan la oportunidad de diseñar materiales compuestos mezclando polvos de vidrio y cerámica de acuerdo con su reactividad [1].

 

REFERENCIAS 

[1]  M. Cristina Guerrero-Lecuona María Canillas Pilar Pena Miguel A. RodríguezDifferent in vitro behavior of two Ca3(PO4)2 based biomaterials, a glass-ceramic and a ceramic, having the same chemical composition. 11 October 2015. [Online] Available https://doi.org/10.1016/j.bsecv.2015.10.001

[2]  Los nuevos materiales y la salud. BIOMATERIALES‎. BIOCERÁMICAS. [online] Available https://sites.google.com/site/saludnuevosmateriales/biomateriales/bioceramicas


[3]  COLUCTORIO.ORG. Hidroxiapatita: Usos Clínicos. [Online] Available  https://colutorio.org/principio-activo/hidroxiapatita/



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